硅烷的用量直接影响交联程度。采用工艺1时, 凝胶质量分数一直随硅烷的用量平缓增加, 但是Zui大的交联度也小于30 %; 而采用工艺2 时, 凝胶质量分数在硅烷的用量少于3 份时, 随硅烷用量的增加而增加, 并在硅烷用量达到3 份时达到了Zui大点,之后略有下降。说明在采用工艺1 时, 硅烷未能有效的与EVA 进行接枝反应, 产生的部分凝胶只能是EVA 与硅烷发生了部分交联反应或者是直接与过氧化物进行了交联。采用工艺2 则反应完全, 并出现接枝饱和点, 低于此饱和点的用量将明显的缩减交联度, 而高于此饱和点的用量并不能增加交联度, 多余的硅烷游离在EVA 中, 不但不能改善材料的性能,甚至可能形成弱应力点图2 硅烷用量和凝胶质量分数的关系图3 硅烷用量与拉伸强度和伸长率的关系图3 为硅烷用量与拉伸强度和断裂伸长率之间的关系。随体系的交联度的提高, 分子链之间的相对运动困难, 相当于提高了分子链的刚性, 使拉伸强度上升, 断裂伸长率下降。215 引发剂的影响图4 为引发剂用量与凝胶质量分数的关系, 如图4 工艺2 中所示, 用量少, 得到的凝胶质量分数会明显降低, 无法改善材料的交联性能; 但用量过多, 凝胶质量分数也出现下降的趋势。原因如下: 初始DCP的增加会增加接枝的质量分数, 提高了凝胶质量分数, 但当其达到某一ji限时, 会产生由于接枝过度增加导致PE 大分子链上所含官能团数量急剧增长, 大分子链段运动受阻, 官能团之间发生碰撞交联反应机会减少, 致使凝胶质量分数反而出现降低, 甚至DCP在用量较大时会夺取PE 的活性点直接参与反应, 形成早期的交联键而使硅烷丧失交联的机会和可能。
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目前,市场上用量zui大的一步法硅烷交联聚乙烯电缆料出现了电缆热收缩不合格的问题。这个问题不是现在出现的,而是该产品配方因追求低成本而造成的,以前因监管部门不知情,放松了对该指标的检查,造成大量不合格电缆在市场上正常售销使用。近期国家电网发现电缆开裂进水短路与交联电缆热收缩过大有关,对问题电缆检测发现热收缩指标全部不合格。因此,监管部门对该指标作为目前重点检查质量点。电缆生产厂家纷纷对该指标提出了合格要求,由于80%的生产该电硅烷料的厂家